LEB fue en su origen una colección de referencia sobre la flora vascular de la provincia de León, nutriéndose principalmente de las jornadas de campo realizadas por el profesor Jaime Andrés y el equipo que iba creando y por el desarrollo de los trabajos científicos vinculados al Departamento de Botánica de la entonces Universidad de Oviedo. También durante la década de los 70 se incorporaron materiales procedentes de otros territorios ibéricos, como resultado de sucesivas campañas de herborización en las que colaboraron ilustres botánicos, como el Dr. José Borja.

Tras más de cuatro décadas de funcionamiento, este herbario ha ido creciendo, tanto en el número de ejemplares depositados, como en el número de colecciones que custodia. En la actualidad, además de la colección principal, constituida por plantas vasculares en LEB se guarda una colección de plantas procedentes de Brasil, además de diferentes colecciones dedicadas a hongos, líquenes, musgos, hepáticas y diatomeas.

El herbario es susceptible aumentar el número de colecciones, adaptándose así a las necesidades de los investigadores o los docentes. En la actualidad, se está trabajando para generar un banco de semillas, una palinoteca y un banco de muestras de ADN.